離子濃度的原理是建立在電位分析法的基礎(chǔ)上，電位分析法的實質(zhì)是通過在零電流條件下測定兩電極間電位差（即由待測試樣溶液所掏成原電池的電動勢）進(jìn)行分析測定的方法。

　　

　　在線離子濃度計必須與離子選擇性電極配合使用，離子選擇性電極是一種電化學(xué)敏感元件。是以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極，它能將非電量的離子活度的變化轉(zhuǎn)換為電位的變化。

　　

　　在線離子濃度計的使用可按照以下步驟：

　　

　　1、使用前的準(zhǔn)備：把儀器平放于桌面，支撐好底面支架。

　　

　　2、將鈉電極和測量傳感器分別裝入電極架的相應(yīng)位置。鈉電極在使用前應(yīng)在0.01moL-1氯化鈉溶液中浸泡數(shù)小時,按說明書配制方法分別配制PNa3、PNa4、PNa5三種標(biāo)準(zhǔn)溶液各1000ML，隨后注入己編好的聚乙烯塑料瓶中，同時在每瓶中注入二滴0.2moL-1二異丙胺、氨水或飽和氫氧化鋇溶液一滴。如果被測溶液呈酸性，應(yīng)增加加入量，使溶液的PH值大于10。

　　

　　3、在測量前應(yīng)用加過注入二滴0.2moL-1二異丙胺的無鈉水反復(fù)清洗電極三四次以上。打開電源開關(guān)，預(yù)熱15分鐘，電位旋鈕順時針鈕到底，電位器旋到被測溶液的實際溫度值，如用自動溫度補償則插入溫度補償電極，此時電位器不起作用，如要知道溫度值，將開關(guān)置T位即可。

　　

　　4、(選擇)開關(guān)置‵PNa′檔，先用PNa4溶液，使電極浸入溶液，待2-3分鐘后調(diào)節(jié)電位器，使儀器顯示為4.00PNa值。為了提高精度，可進(jìn)行二次校準(zhǔn)，即用PNa5溶液按上述方法進(jìn)行測量，同時調(diào)節(jié)電位旋鈕，使儀器顯示為5.00PNa值。經(jīng)過兩點定位法標(biāo)定儀器，其測量結(jié)果十分精確。此時在線離子濃度計已調(diào)好，可進(jìn)行未知溶液的PNa值。